摘要：介绍了电去离子（EDI）净水技术，讨论了笔者建立的反应叠加实用分析方法，并用它分析说明低含盐量时和高含盐量时应用EDI净水的工况。  

 

        关键词：电去离子（EDI）；膜技术；水的净化  

 

        1电去离子净水技术电去离子净水技术是一种将电渗析和离子交换相结合的脱盐新工艺，杏耀登录注册其英文名称为electrodeionization，缩写成EDI.50年代起，美国Walters等[1]曾首先论述过电去离子过程，并用它来进行放射性废水的浓缩处理，但以后它在水处理脱盐领域应用的进展不大。30多年后，Millipore公司才推出以商品名为IonpureTMCDI的**台电去离子净水器；同时又研制出按电去离子原理工作的ELIX组件，将它作为Milli-RXTM分析级纯水器配件一起投放国际市场。1990年，Ionpure公司又制造出改进组件[2].近年来，加拿大E-Cell公司还推出EDI产品组件E-CellTM，并组合成*大产水量达450m3/h的整套装置。据报道，目前采用EDI脱盐与采用混床相比，在国际上两者售价已不相上下。使用EDI脱盐的用户数，历年成指数曲线增长。电去离子净水技术在水处理脱盐领域内已得到工业应用和推广。  

 

        我国称电去离子净水技术为填充床电渗析。核工业部原子能研究所、国家海洋局杭州水处理中心和742厂等一些单位，从70年代起，曾作过填充床电渗析试验装置及相关技术的研究，也取得一些科研成果。但遗憾的是由于种种原因，使我国填充床电渗析技术停步不前，停滞了10多年，以致商品化的填充床电渗析器至今尚未面世。  

 

        EDI，除能连续出水外，一不需化学药剂（酸、碱、盐）再生，从而不污染环境；二可无人值守，从而为实现自动化创造条件；三适应性广，从而可用于各行各业用水处理；四运行成本低，经济性好，易于普及推广。国外一些专家的论证与分析[3]表明，在当今的水处理脱盐系统中，采用反渗透（RO）与EDI组合工艺，可确保获得*佳的水处理工艺性能，其经济性也不错，为这种组合工艺的推广，提供了良好的发展前景。  

 

        采用一般的电渗析脱盐处理来制取超纯水的进程中，当淡水室溶液中电解质离子的浓度极低时，电渗析过程就难以再进行下去。当电解质浓度过低时，溶液电阻升高，耗电量增加，效率下降，以至实际上无法用一般的电渗析脱盐来制得高质量的纯水。通常，采用电渗析脱盐与离子交换联合脱盐来制取超纯水，即将电渗析作为前处理，进行脱盐的粗加工，用它脱去原水含盐量的80%～90%，再用离子交换作为精加工，来脱除余下的10%～20%.这样，既发挥电渗析器脱盐能量消耗低、不使用酸碱、无污染、制水成本低等优点，又减轻了离子交换器的负担。从而，离子交换器的工作周期延长，再生次数减少，再生剂的总耗量大幅度降低，节约了能源，大幅度地减少了废酸碱的排放。这种电渗析与离子交换联合脱盐是属于两者外表的串联结合。 

  

        填充床电渗析是属另一种结合，即电渗析与离子交换两者内在的合成一体的结合，见图1.从图1可见，所谓填充床电渗析器就是在电渗析器中的淡水室填装了阴、阳混合离子交换剂（颗粒、纤维或编织物）[4，5]，将电渗析和离子交换置于一种容器中，两者内在地联合成一体。由于纯水中离子交换剂的导电能力比一般所接触的水要高2～3个数量级，由于交换剂颗粒不断发生交换作用与再生作用而构成了"离子通道"，结果使淡水室体系（溶液、交换剂和膜）的电导率大大增加，从而减弱了电渗析器的极化现象，提高了电渗析器的极限电流，达到高度淡化。  

 

         图1EDI工艺示意图1阴离子交换膜；2阳离子交换膜；3阴离子交换剂；4阳离子交换剂；5浓水室；6淡水室此外，当淡水室内填装离子交换剂时，淡水室中的液流速度比普通电渗析器中的大得多，而且交换剂起着搅拌作用，促进离子扩散，改善了水力学状态，从而也导致淡水室体系电导率的增大，极限电流密度也相应地提高。填充床电渗析器在运行电流超过极限电流时，膜和树脂附近的界面层发生极化，它使水离解，产生OH-和H+，这些离子，除一部分被迁移至浓水室外，大部分将使淡水室中的阴阳离子交换剂再生，保持其交换能力。同时，交换剂的水解作用会使其本身得到部分电化学再生。  

 

         填充床电渗析脱盐处理过程中同时进行着如下三个主要过程：1）在外电场作用下，水中电解质离子通过离子交换膜进行选择性迁移的电渗析过程；2）阴、阳混合离子交换剂上的OH-和H+离子对水中电解质离子的离子交换过程（从而加速去除淡水室内水中的离子）；3）电渗析的极化过程所产生的H+和OH-及交换剂本身的水解作用对交换剂进行的电化学再生过程。前两个过程可提高出水水质，而*后再生过程却因进行再生反应而使水质变坏，然而这一再生过程是填充床电渗析器长期不间断运行所必需的，因此，只要选择适宜的工作条件，就能保证获得高质量的纯水，又能达到交换剂的自行再生。  

 

        用填充床电渗析制备超纯水的运行实践[6]也表明，此时的工艺过程有两种状态：在欲脱盐水的盐浓度高时，淡水室中的树脂为盐基型；而在盐浓度低时，树脂将电化学地转为氢型和氢氧型。  

 

        这样，电渗析与离子交换两者有机错综地结合在一起，所发生的反应及过程，共同构成了整个电去离子过程。即利用离子交换能深度脱盐来克服电渗析过程因发生极化而脱盐不彻底；又利用电渗析极化而发生水电离产生H+和OH-离子实现树脂自再生来克服树脂失效后通常要用化学药剂再生的缺陷。从而，使电去离子过程达到一种比较**的境界。这种方法适合于含盐量低的水脱盐处理使用，它基本上能够去除水中全部离子，所以它在制备超纯水、纯水、软化水及处理放射性废水方面有着广阔的发展前景。EDI为何有如此广泛的适应性呢？下面提出一个反应叠加实用分析方法，用它来形象理解该问题和解释一些应用实例。  

 

        2反应叠加实用分析方法在黄奕普等[7]所作的有关电去离子的大量实验及机理分析的基础上，笔者采用先将电去离子过程解体为各组成反应再叠加合成的分析方法，依据各组成反应的前后次序和发生地点，确定这些反应在某种应用场合下的主次地位，并对它们作侧重于离子交换方面的应用分析，该实用分析方法的要点描述如下：1）将电去离子过程解体为电渗析过程和离子交换过程，它们彼此独立，各受其所固有的规律所支配。它们两者虽然都起从水中除去离子的作用，但是在电去离子过程中电渗析起真正**掉离子的作用，而离子交换仅仅起去离子的中间过渡作用。 

 

        2）离子交换树脂截留住离子，抑制了电渗析，使离子交换进行；树脂解吸出离子，抑制了离子交换，使电渗析进行。以上两点，可形象地示意为：电去离子树脂截留离子树脂解吸离子电渗析↓+离子交换↑电渗析↑+离子交换↓3）电渗过程中离子迁移速度由该离子在水溶液和膜中的迁移率而定。杏耀登录注册各种离子迁移率的大小决定离子从淡水室迁移至浓水室的离子浓度分布层谱。在直流电场作用下离子电渗析迁移的方向与离子受水流流动挟带运动的方向相垂直。因此，在淡水室中阴离子和阳离子的浓度分布层谱分别偏向两侧。  

 

        4）在电渗析出现浓差极化时会发生水的电离，它促使树脂解吸。发生浓差极化的位置在水溶液和树脂颗粒或膜之间的界面上，有随机性。在树脂颗粒表面界面层中发生水电离所生成的H+和OH-离子，能及时将邻近失效树脂再生；在膜表面界面层中发生水电离所产生的一种离子（H+或OH-）只是穿过膜，入浓水室，起电载体作用，不参与再生，另一种离子（OH-或H+）作横向迁移，参与再生。原有的离子电渗析浓度分布层谱会被这种随机产生的水电离造成的树脂解吸所破坏，并且会出现离子多次被树脂解吸又吸附的现象。  

 

        5）离子交换反应速度极快，远大于离子电渗析迁移速度，因此离子交换过程受扩散因素控制。同时，离子随水流挟带流动，水流不断冲刷树脂颗粒，使水中大部分离子在电渗析迁移出淡水室以前都被树脂吸附截留住，以后再逐步解吸并电渗析迁移出淡水室而除去。可见，在电去离子过程中，树脂是转运离子的中间体。  

 

        6）电去离子过程中的离子交换应遵守通常的柱内离子交换层谱的分布规律[8]：在离子交换过程中，对某一种被吸附的离子，离子交换层可分为失效层、工作层和保护层；各离子层谱和先后置换的选择性顺序都根据它们与树脂的亲和力的大小而定。对强酸性阳树脂的选择性顺序为：Fe3+>Ca2+>Mg2+>K+>Na+>H+对强碱性阴树脂的选择性顺序为：SO-4>NO-3>Cl->OH->HCO3->HSiO-3离子交换层谱是判定已处理水电去离子程度的依据。淡水室内水的流速愈大，离子的扩散速度愈小，层谱的扩展深度也就愈深。淡水室内水的流速取决于进出口压差和流阻。7）在描述电去离子过程时应将电渗析与离子交换有机地结合一起分析。根据当时各组成反应的前后次序和发生地点，确定各反应的主次地位，有时以电渗析的一些反应为主，有时则以离子交换的一些反应为主，*后再将它们叠加起来作综合分析。  

 

         3实用分析方法的应用讨论3.1低含盐量时工况这种工况是指EDI用于制备超纯水和纯水时的工况。所谓超纯水是指将水质中电解质几乎完全除去，又将水中不离解的胶体物质、气体及有机物均去除至很低程度的水。超纯水中的剩余含盐量应在0.1mg/L以下，在25℃时水的电导率应小于0.1μS/cm.所谓纯水是指将水中易去除的强电解质去除，又将水中难以去除的硅酸及二氧化碳等弱电解质去除至一定程度的水。纯水中剩余含盐量应在0.1mg/L以下，在25℃时水的电导率应为0.1～1μS/cm.纯水又称去离子水，或深度脱盐水。